增塑劑的簡介
鄰苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters,簡稱PAEs,別名酞酸酯),是一大類脂溶性化合物,普遍用作塑膠材料的塑化劑,被確認為第四類毒性化學物質,不得添加在食品里。常見的有鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(di- 2-ethylhexyl phthalate,DEHP)、鄰苯二甲酸二丁酯(di-butyl phthalate,DBP)和鄰苯二甲酸二乙酯(di-ethyl phthalate,DEP)等。
理化性質
塑化劑種類很多,包括鄰苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、脂肪酸酯、苯多酸酯、多元醇酯、環氧烴類、烷基磺酸酯等。狹義的塑化劑主要是指鄰苯二甲酸酯類物質,是鄰苯二甲酸形成的約30種酯類的統稱,目前它是塑化劑的主體,主要由1個剛性平面芳環和2個可塑非線性脂肪鏈組成。
鄰苯二甲酸酯類化合物一般在常溫下為無色透明的油狀黏稠液體,屬脂溶性物質,易溶于甲醇、乙醇、乙醚等有機溶劑,大多數是高沸點、低揮發度的液體,少數則是熔點較低的固體,其合成通常是由萘和鄰二甲苯催化氧化生成鄰苯二甲酸酐,然后鄰苯二甲酸酐與各種醇類酯化而獲得。 難溶于水,比重與水接近,與塑料分子的相溶性較好,兩者間主要由氫鍵或范德華力結合,彼此保持相對獨立的化學性質??稍黾泳酆衔锊牧系难诱剐院腿犴g性,改善加工性能,提高塑料制品的強度。
主要性能
塑化劑通常在結構上具有極性或部分具有極性,是高沸點、難揮發與聚合物有良好混溶性的液體或低熔點固體。塑化劑分布在大分子鏈之間,能降低分子間作用力,使聚合物粘度降低,柔韌性增強。塑化劑分為主、副增塑劑兩大類,主塑化劑的作用是與樹脂很好的相容,其滲透性小、揮發性低,可提高塑化效率。
常用的主塑化劑有鄰苯二甲酸酯類和磷酸酯類。副塑化劑又稱為輔助塑化劑,其與聚合物的相容性較差,因此需要與主塑化劑并用,以達到降低成本的作用,常用副塑化劑有脂肪族二元酸酯等耐寒型和環酯塑化劑。
塑化劑的種類不同對制品的性能影響有差異,在實際生產中極少單獨使用一種塑化劑,常幾種塑化劑混用,性能互補,達到良好的塑化效果。
分類
塑化劑主要有脂肪族二元酸酯類、苯二甲酸酯類(包括鄰苯二甲酸酯類、對苯二甲酸酯類)、苯多酸酯類、苯甲酸酯類、多元醇酯類、氯化烴類、環氧類、檸檬酸酯類、聚酯類等多種。目前世界上已經研制和生產了上千種塑化劑,應用較多的有300~400種,我國生產的塑化劑約有100~110種。
很多醫用塑料用品如導管、輸液袋等,也都含有這種物質。塑化劑產品種類多達百余種,自20世紀20年代末開始使用,鄰苯二甲酸酯類化合物很快取代了當時用作塑化劑、氣味很大且易揮發的樟腦。1935年,隨著聚氯乙烯工業化生產,鄰苯二甲酸酯類化合物得到了更廣泛的應用,逐漸成為塑化劑的主體,約占塑化劑總產量的80%左右。這類塑化劑有良好的防水性及防油性,常溫下為無色透明的油狀液體,難溶于水,易溶于甲醇、乙醇、乙醚等多種有機溶劑。包括鄰苯二甲酸酯類物質在內的塑化劑均是石油化工產品,只能在工業上使用,根本不是合法的食品添加劑,且具有毒性,因此禁止添加進任何食物、藥品和保健品中。
比較常用且目前因增塑劑事件受到關注的鄰苯二甲酸酯有:鄰苯二甲酸二甲酯(DMP);鄰苯二甲酸二乙酯(DEP);鄰苯二甲酸二正丁酯(DBP);鄰苯二甲酸二辛酯(DOP);鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP);鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP);鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)。
塑化劑的用途
塑化劑在塑料制品、橡膠、塑料薄膜、降解塑料、高分子材料、化學材料、汽車制造、電子電器、納米材料、航空、航天、食品衛生、涂料與粘合劑、紡織印染、造紙、油墨、清洗劑、化妝品、皮革、清洗劑等眾多行業都有相當普遍的應用。
混凝土應用
一般混凝土的含水量越高,其流動性及加工性越好。但在混凝土有足夠的水分時,混凝土凝固后的強度和含水量恰成反比。因此若要混凝土有高強度,混凝土的水量不能過多,此時的加工性就會變差,塑化劑可以在不影響混凝土的加工性的條件下減少其含水量(因此稱為減水劑),同時也提升混凝土的強度。生產高強度混凝土或纖維強化混凝土時,常用此方式來提升強度。
石膏干壁應用
石膏干壁中使用的塑化劑也稱為分散劑,可增加石膏凝固之前的加工性。為了減少使干壁干燥所需的能量,在制作時會加入較少的水,此時的加工性就會變差,加入塑化劑可以改善其加工性。但若加入過量的塑化劑,會出現緩凝作用,也會使石膏干壁強度變差。
含能材料應用
含能材料及煙火藥劑一般會使用增塑劑,一方面可以改善推進劑的本身或其粘合劑的物理性質,另一方面也可以當成輔助燃料,提升單位質量燃料所提供的推進力(即比沖)。在固態火箭推進劑及無煙火藥中特別需要增塑劑改善物理性質或提升比沖??商嵘葲_的增塑劑一般稱為含能增塑劑(energeticplasticizer)。其優點是可減少推進劑的質量,增加火箭載荷或提升其最大速度。
食品包裝
聚乳酸(PLA)用作食品包裝材料有其獨特的優勢,其完全可以替代傳統的包裝材料,而且其獨特的環保性讓其在包裝材料的未來發展中占有重要的一席。PLA材料具有光潔的表面和高度的透明度,因此可以在食品包裝應用領域同聚苯乙烯和聚對苯二甲酸乙二酯(PET)競爭。PLA目前已經應用于如水果蔬菜、雞蛋、熟食和烘烤食品的硬包裝。PLA薄膜正在用于三明治、餅干和鮮花等商品的包裝上。還有將PLA吹塑成瓶子用于包裝水、湯、食品和食用油等方面的應用。
日常生活中常使用的保鮮膜,一種是無添加劑的PE(聚乙烯)材料,其黏性較差;另一種是PVC(聚氯乙烯)保鮮膜,有大量的塑化劑,以讓PVC(聚氯乙烯)材質變得柔軟且增加黏度,適合生鮮食品的包裝,因此使用更廣。還有一種含有塑化劑的產品是PVC制造的兒童玩具,歐盟已經明定塑料玩具中塑化劑的含量需在0.1%以下。女性經常使用的香水、指甲油等化妝品里也含有塑化劑。